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1960年之前,我國(guó)無(wú)水垢的分類,更無(wú)不同垢種的化驗(yàn)方法。電力行業(yè)的水,汽化驗(yàn)方法基本由前蘇聯(lián)電站不部規(guī)程移植而來(lái)。作為附錄,列出了鍋爐水垢分析方法。當(dāng)時(shí)無(wú)論是前蘇聯(lián)還是我國(guó),都大量使用低壓鍋爐發(fā)電,所結(jié)的垢基本是碳酸鈣,水垢分析方法也適于這類垢種。碳酸鈣垢產(chǎn)生于u進(jìn)行鍋內(nèi)磷化處理的鍋爐或汽輪機(jī)凝汽器。
進(jìn)入20世紀(jì)60年代,我國(guó)低壓鍋爐逐漸被中壓鍋爐和高壓鍋爐取代,這些鍋爐除了有較完善的爐外水處理設(shè)備進(jìn)行鍋爐補(bǔ)充水處理之外,還進(jìn)行鍋內(nèi)防垢磷化處理,對(duì)鍋爐水垢進(jìn)行成分分析時(shí),每每發(fā)現(xiàn)有相當(dāng)數(shù)量的鋁垢,與此同時(shí),在前蘇聯(lián)一些雜志上也刊載了高壓鍋爐結(jié)鋁垢的問(wèn)題。然而對(duì)鋁垢的成因無(wú)法解釋。在重新檢查水垢分析方法時(shí)發(fā)現(xiàn)了系統(tǒng)測(cè)試誤差,這是造成判斷錯(cuò)誤的原因。
1, 碳酸鈣垢測(cè)試方法用于含磷酸鹽成分水垢測(cè)試的系統(tǒng)誤差。
傳統(tǒng)的水垢測(cè)試方法是,用1:1的鹽酸溶解水垢,此時(shí)水垢循序溶解,對(duì)試液依次測(cè)量二氧化硅,鐵鋁含量(再單獨(dú)測(cè)量帖,將差額試做鋁)的氧化物,氧化鈣,氧化鎂,硫酸酐。對(duì)于不進(jìn)行鍋內(nèi)磷化處理的鍋爐,這種測(cè)試方法是正確的。
含有鈣,鎂磷酸鹽的水垢,在用1:1鹽酸溶解后,仍按照原有的分析程序,對(duì)測(cè)量過(guò)二氧化硅的濾液加入過(guò)量氨水沉淀鐵,鋁時(shí),鈣,鎂的磷酸鹽也同時(shí)被沉淀出來(lái),快速生成的鈣,鎂磷酸鹽具有白色絮狀外觀,與氫氧化鋁相似,被誤認(rèn)為鋁垢。
2, 對(duì)鍋爐水垢的分類及分別制定分析程序
隨著鍋爐參數(shù)提高,垢的成分在起變化。除了存在磷酸鹽之外,腐蝕產(chǎn)物在垢中比例明顯升高,水垢顏色由原來(lái)的白色成為黑褐色。水中鈣離子鎂離子被脫除(軟化處理)之后,二氧化硅在垢中比例升高,有的甚至出現(xiàn)難溶的硅垢。
基于以上情況,將鍋爐水垢界定為碳酸鈣垢,磷酸鹽垢,鐵銅垢和硅垢,各自研究制定出針對(duì)性的分析方法。
對(duì)碳酸鈣垢,仍然采取鹽酸溶解,用干涸法或動(dòng)物膠法測(cè)量二氧化硅,用氫氧化鈉,氯化氨緩沖溶液沉淀鐵,鋁,用草酸銨沉淀鈣,用磷酸銨鈉沉淀鎂,用氯化鈉沉淀硫酸根。
對(duì)磷酸鹽垢用鹽酸溶解,并且加熱助溶。將測(cè)量二氧化硅后的試液通過(guò)氫離子交換柱,則鈣離子,鎂離子和鐵離子,銅離子,鋁離子進(jìn)入交換柱中,陰離子轉(zhuǎn)為對(duì)應(yīng)的酸進(jìn)入液相。用鹽酸置換出氫離子交換柱吸收的陽(yáng)離子,分別進(jìn)行檢測(cè),對(duì)液相中的硫酸根,磷酸根分別進(jìn)行檢測(cè)。實(shí)踐表明,所制定的這種測(cè)定程序非常適合磷酸鹽垢。
對(duì)鐵銅垢,(腐蝕產(chǎn)物垢)使用鹽酸加硝酸加熱溶解,硝酸將試樣中二價(jià)鐵氧化為三價(jià)鐵,加快垢的溶解。
如果垢中二氧化硅含量超過(guò)15%(很少可能超過(guò)30%)則該垢很難清洗除去,對(duì)垢樣溶解處理油污很困難,對(duì)這種垢界定為硅垢。對(duì)硅垢采取碳酸鈉和垢相混,在鉑坩堝中融溶轉(zhuǎn)化為硅酸鈉,再用鹽酸溶解,根據(jù)垢中鐵磷酸根的含量,確定是否對(duì)氫氧化鐵溶解后,再次沉淀,是否將試液通過(guò)氫離子交換柱處理。
該水垢分析法于1961年5月編寫成文,用其進(jìn)行了多批化驗(yàn)人員培訓(xùn)并成為學(xué)校教材。
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